因?qū)W員的犧牲，捉妖學(xué)校沉浸在無(wú)比悲痛之中。段紹謙(戴向宇 飾)不想對(duì)明夏(張哲瀚 飾)多加責(zé)怪，同時(shí)也悔恨自己沒有親自帶隊(duì)，才導(dǎo)致缺少經(jīng)驗(yàn)的陸教官踏入陷阱。但究其原因，還是在姚碧桃(闞清子 飾)身上，只是段紹謙無(wú)法明言。
而這會(huì)，沒有意識(shí)到自己闖禍的碧桃正在片場(chǎng)拍戲。從來(lái)沒有談過戀愛的她根本就不知道應(yīng)當(dāng)如何演繹愛意，做作夸張的表情讓一旁的導(dǎo)演傅興邦(洪堯 飾)氣得七竅生煙。就在碧桃為尋找感覺發(fā)愁時(shí)，戀愛卻悄悄的來(lái)了。當(dāng)她看到明夏時(shí)，感覺心跳加快，臉上發(fā)熱，碧桃第一次體會(huì)到了戀愛的感覺。
一向自戀清高的碧桃，怎么肯放下身段追求別人。為了暗示明夏，碧桃時(shí)不時(shí)的組織一批“愛慕者”圍在自己身邊。沒想到明夏無(wú)動(dòng)于衷，只想著認(rèn)真學(xué)習(xí)捉妖手段，枉費(fèi)了碧桃的苦心。見明夏始終沒有行動(dòng)，碧桃決定來(lái)場(chǎng)假戲真做。她把明夏約到小河邊，以對(duì)臺(tái)詞為名，請(qǐng)明夏幫忙排練求愛戲。明夏哪知碧桃的心思，按著紙條上的臺(tái)詞排練。幾句情深意切的話語(yǔ)一說，躲在暗處的姚教授還真以為明夏對(duì)自己女兒有意，馬上就站出來(lái)替女兒答應(yīng)了下來(lái)。明夏剛想解釋，就被碧桃阻止。既然父親同意了兩人的事，那以后出去約會(huì)、看電影就不會(huì)再受阻擋。明夏只當(dāng)是碧桃為了出入學(xué)校才如此為之，也就沒有太在意。

有了校長(zhǎng)的首肯，明夏和碧桃進(jìn)出學(xué)校也就自由得多。明夏出了學(xué)校最想見的是住在香水店的傾城，可總是被糾纏著，好不容易才找了個(gè)機(jī)會(huì)擺脫碧桃來(lái)到香水店。傾城這些天里一直在為自己的行為找理由，安慰自己并不是放不下這段感情，只是擔(dān)心明夏遇到墨淵(馬浚偉 飾)無(wú)力對(duì)抗。所以她見到明夏，第一件事就是考校明夏所學(xué)。
雖然在捉妖學(xué)校呆了一段時(shí)間，可那也只是磨練筋骨，學(xué)習(xí)理論。明夏在身手上仍然只是在普通人之上，無(wú)法與傾城對(duì)敵。于是傾城在不暴露半妖身份的前提下，傾進(jìn)所能，希望明夏在日后能夠自保。
過了幾日，碧桃又遇到了麻煩。梁云裳察覺自己并未中毒，傅興邦也對(duì)碧桃很反感。兩人一拍即合，打算女主角和女配角對(duì)調(diào)。為了證明自己能演感情戲，碧桃找來(lái)了明夏。當(dāng)著劇組的面，明夏盡量配合?？筛蹬d邦觀察入微，哪能發(fā)現(xiàn)不了碧桃的小把戲。
與明夏的感情一直沒有進(jìn)展，碧桃偷偷跟蹤明夏，終于發(fā)現(xiàn)了傾城。傾城正在教授明夏武功，突然從旁邊跑來(lái)一個(gè)大肚子女人哭哭啼啼。這正是碧桃，她衣服下塞著斗篷裝成懷孕，就是為了破壞明夏和傾城。這次碧桃也是拼了，拋棄尊嚴(yán)還主動(dòng)表白，可明夏根本不為所動(dòng)。
同樣冷漠的還有傾城，她對(duì)明夏的解釋極力表現(xiàn)出漠不關(guān)心?？杀烫疫@樣一鬧，引起了另一個(gè)人的注意。墨淵派出手下，時(shí)刻注意著傾城的一舉一動(dòng)。碧桃這出戲沒騙得了傾城，倒是讓墨淵注意到了明夏。
第二天明夏再次來(lái)到香水店時(shí)，傾城已不辭而別，她害怕控制不住自己的感情再次陷入人妖殊途的悲劇之中。但是她越想遠(yuǎn)離明夏，命運(yùn)越是在作弄她。失魂落魄的明夏剛從香水店出來(lái)，就被一伙人綁架去向不明。隨后傾城就在花房見到了前來(lái)談判的墨淵手下紅夷(鄧莎 飾)。紅夷態(tài)度傲慢，傾城則不卑不亢。在同意歸順前，傾城要求見見墨淵和明夏。
墨淵的老巢傾城并不陌生，就是她當(dāng)年表演的仙樂思歌舞廳。在見到久尋不見的墨淵和安然無(wú)恙的明夏后，傾城給出了自己的答案，絕不歸順。