回學(xué)校陪父親吃飯的姚碧桃(闞清子 飾)與明夏(張哲瀚 飾)有了第一次接觸，兩人沒有傳說中的電光閃爍，反而是相互看不順眼。但這沒有影響到碧桃，她依然我行我素，大半夜還在校園里縱情歌唱發(fā)泄情緒，讓人不得安生。鑒于她與校長的關(guān)系，別人敢怒不敢言，只有明夏沖出了宿舍找姚碧桃理論。
碧桃也是一肚子委屈。打小沒有母親，父親只知道捉妖。她與街頭流浪兒的區(qū)別就是吃得飽穿得暖，其他都一樣，根本沒有人教育她應(yīng)當(dāng)如何做人。她也知道外面人都嘲笑她是個繡花枕頭，所以才會產(chǎn)生極度自戀的心理，以保護(hù)自己。大晚上看到明夏出來找她，居然認(rèn)為明夏有意于她，讓明夏哭笑不得。
過了幾日，傅興邦(洪堯 飾)執(zhí)導(dǎo)的電影即將開拍，得到業(yè)內(nèi)關(guān)注。很多女明星聚集到興邦所住的酒店，都希望能有機(jī)會與大導(dǎo)演合作，碧桃也不例外。不過一向眼高于頂?shù)谋烫页粤碎]門羹，傅興邦導(dǎo)演只見當(dāng)紅影星梁云裳。不甘認(rèn)輸?shù)谋烫乙蚕胝罩涸粕训呐深^，求父親找?guī)酌麑W(xué)員當(dāng)自己的保鏢。經(jīng)不住女兒的糾纏，姚廣利只好退而求其次，只要有人愿意做碧桃的保鏢，他就同意。

姚廣利本以為沒人會答應(yīng)這事，萬沒想到女兒會把梁云裳說成妖，引明夏前去“捉妖”，惹是生非。在學(xué)校苦練技能，一心為少白報仇的明夏二話不說就跟著碧桃來到酒店。以明夏的身手，梁云裳的保鏢根本不是對手。而碧桃則溜進(jìn)興邦的房間胡攪蠻纏，被轟了出來。等明夏弄清楚緣由，氣得丟下碧桃，自己返回學(xué)校。
與此同時，傾城離開了花房來到了市里。永夜(張逸杰 飾)出去打探消息，一直未歸。傾城到了市里才發(fā)現(xiàn)永夜以唱戲掩飾身份，居然也唱成了角?，F(xiàn)在只查到墨淵(馬浚偉 飾)在進(jìn)行鴉片交易，而且墨淵已經(jīng)有所察覺天天派人來戲班，所以永夜才不敢回花房。墨淵派出來的人，自然應(yīng)當(dāng)知道墨淵的行蹤。傾城引那人進(jìn)小巷，正要施以手段逼問。對方卻先現(xiàn)出原形，欲抓住傾城。還沒等傾城還手，一支飛鏢正中那人手掌。傾城聽到一聲熟悉的聲音，原來是明夏路過此地，見有妖怪傷人便出手相救。
被捉妖學(xué)校獨門暗器射中，妖怪化為一灘水漬。明夏再轉(zhuǎn)身關(guān)心那位被救的姑娘時，卻發(fā)現(xiàn)她一聲不響的離開了。傾城不敢與明夏說話，她害怕自己的感情爆發(fā)出來就無法收拾。曾經(jīng)向群妖許諾不再與凡人來往，才求得內(nèi)丹救活明夏，這段情絲必須斬斷。但只是這一次偶然的相遇讓明夏心中似乎想起了什么，他請了一天假回到家中，想從母親那打聽心中那個女孩到底是誰。方雅晴無奈之下找人冒充明夏的前女友，也沒能完全打消明夏的疑慮。直到明夏在大街上碰到曾經(jīng)教他配制香水的香水店老板，才確定母親找來的女孩絕非自己心中所愛?；氐郊遥吹侥赣H在焚燒幾封書信和舊照片。方雅晴見狀，索性心一橫，打死也不說。母親不肯說，灰燼里的幾張殘片也沒有任何線索，明夏只好失望的返回學(xué)校。
明夏緊趕慢趕還是比段教官規(guī)定的時間晚到校，被關(guān)小黑屋。根據(jù)最新情報，發(fā)現(xiàn)了一處妖怪基地，其他學(xué)員正在加緊訓(xùn)練。明夏為自己無法參加幾天后的行動，倍感懊惱。
學(xué)校在準(zhǔn)備行動，碧桃也沒閑著。為了搶到女主角的位置，她甚至找到了公司上層。碧桃和興邦簽約于同一家影業(yè)公司，照理是沒必要找公司外的梁云裳主演，所以碧桃在公司老板的支持下如愿以償，而老板在外金屋藏嬌的事也可以繼續(xù)保密。梁云裳退居女二號，日后自然免不了要與碧桃唇槍舌劍、勾心斗角。